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无机物合成

无机合成是化学合成的重要组成部分,是合成新化合物和发展无机材料科学的实验基础。全世界每年有数万种新的无机化合物被合成,各种新型无机材料如耐高温、耐高压、光学、磁学、电学、超导、催化、储能等材料已广泛应用于各领域。

无机合成方法概述

无机合成方法包括常规经典方法、极端条件下的合成方法及特殊的合成方法。

🔥
高温合成
1000-3000K,固相反应
❄️
低温合成
低于室温,液氨制冷
💎
高压合成
GPa级压力,合成金刚石
🌊
水热合成
密闭体系,100-1000℃
电化学合成
电解法,制备活泼金属
☀️
光化学合成
光催化,温和条件
💨
气相沉积
CVD技术,薄膜材料
🧪
溶胶凝胶法
低温制备高纯粉末

16.1 高温、低温法

1. 高温合成

核心原理: 高温条件下的合成是无机合成常用的方法。很多无机合成尤其是材料制备反应必须在高温下才能进行。

高温合成的应用范围包括:用C、N、B、Si等制备各种陶瓷材料、金属氧化物的固相合成;用H₂、CO还原金属化合物制备金属;高温熔盐电解、高温合成单晶等。

陶瓷材料Si₃N₄的合成
3SiO₂(s) + 6C(s) + 2N₂(g) ─1550℃→ Si₃N₄(s) + 6CO(g)
高温还原反应
TiCl₄(l) + 2Mg(s) ─800-900℃→ Ti(s) + 2MgCl₂(g)
WO₃(s) + 3H₂(g) ─700℃→ W(s) + 3H₂O(g)

高温合成的加热装置

加热装置温度范围 (K)
高温电阻炉1273 ~ 3273
聚焦炉4000 ~ 6000
等离子体电弧20000
激光10⁵ ~ 10⁶
低温
<300K
中温
300-1000K
高温
1000-3000K
极高温
>3000K

2. 低温合成

低温合成

低温合成是指在低于室温条件下进行的合成。冰盐低共熔体系、干冰、液氮是实验室常用的制冷源,采用减压过冷液氮浴,最低温度可达-205 ℃。

低温下稀有气体化合物的合成
Xe + SiF₄ + F₂ ─-78℃→ XeSiF₆
Kr + F₂ ─-189~-187℃, 放电→ KrF₂

16.2 高压、低压法

1. 高压合成

核心原理: 高压合成可以降低合成温度、加快反应速率,合成出常压下难以得到的化合物。
人造金刚石

石墨在常温常压下难以变为金刚石,但在5 GPa、1500 ℃下经相变可合成出人造金刚石。

钙钛矿型化合物
BaO + CrO₂ ─1000-1100℃, 6-6.5 GPa→ BaCrO₃

2. 低压(真空)合成

真空合成

若反应物、产物的化学性质极为活泼,极少量的空气或水都能与之反应而使其变质时,则只能在真空系统内进行制备。

真空度压强范围/Pa
低真空10⁵ ~ 3.3×10³
中真空3.3×10³ ~ 10⁻¹
高真空10⁻¹ ~ 10⁻⁴
超高真空10⁻⁷ ~ 10⁻¹⁰

16.3 水热法

水热合成

水热合成是指在密闭体系中,以水为溶剂在一定温度(100~1000℃)和压力(10~100 MPa)下进行的合成反应。产物结晶形态好,有利于纳米材料的稳定性。

水热法制备的材料
  • 超导体薄膜BaxP1-xBiO₃
  • 铁电、磁电、光电固体材料
  • 声光晶体铝酸锂LiNbO₃
  • 纳米ZrO₂粒子(粒径25 nm)

16.4 溶胶-凝胶法(sol-gel)

工艺流程: 金属醇盐 → 水解/溶胶 → 缩聚/凝胶 → 加热干燥/干凝胶 → 煅烧/产品

sol-gel法在较低温度下可以制得高纯的超细粉末,工艺简单,原料纯度可以保证,是合成精细陶瓷粉末的有效方法。

YBa₂Cu₃O₇超导氧化物膜的制备

以金属醇盐为原料,在950℃氧气氛下灼烧,可制得纯相YBa₂Cu₃O₇超导化物,超导性能良好。

16.5 电化学合成

电化学合成法

利用电化学反应进行合成的方法,本质上是电解。活泼性很强的金属和非金属,用电解法是实现氧化还原反应最有效的手段。

电解制备单质

2NaCl ─电解→ 2Na + Cl₂
2Al₂O₃ ─Na₃[AlF₆]介质, 电解→ 4Al + 3O₂
2KHF₂ ─电解→ 2KF + F₂ + H₂

氯碱工业(离子膜电解法)

阳极:2Cl⁻ - 2e⁻ → Cl₂
阴极:2H₂O + 2e⁻ → H₂ + 2OH⁻
总反应:2Cl⁻ + 2H₂O → 2OH⁻ + Cl₂ + H₂

离子膜法优点:无石棉和汞公害,NaOH纯度高,能耗低。

16.8 化学气相沉积法(CVD)

化学气相沉积

利用气态或蒸气态的物质,在气相或气、固界面上反应生成固态沉积物的技术,广泛用于制备单晶、多晶或玻璃态无机薄膜材料。

CVD方法包括:热分解法化学合成法化学转移反应

化学合成法示例
SiCl₄ + 2H₂ ─1150-1200℃→ Si + 4HCl
3SiCl₄ + 4NH₃ ─850-900℃→ Si₃N₄ + 12HCl
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生态环境与无机化学

生态学是研究生物与其环境之间的相互关系的学科。随着社会和科学的发展,与人类密切相关的环境问题成为研究热点,其核心是生态系统。

17.1 生态系统功能与生态环境保护

生态平衡

生态平衡是指生态系统的各成分之间相互适应、相互协调、相互补偿,使整个系统结构、功能良好的一种状态。生态系统具有自我调节机能,但有一定限度(生态阈值)。

现代生态平衡失调更多由人类活动造成:全球变暖、臭氧层破坏、生物多样性减少、森林锐减、土地荒漠化、水体污染、海洋污染等。
🌡️
全球变暖
🕳️
臭氧层破坏
🌲
森林锐减
🏜️
土地荒漠化
💧
水体污染

17.2 化学元素与人体健康

生命元素

人体内大约含有28种必需元素

微量元素的生理功能

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1. 金属酶活性中心:如细胞色素氧化酶中的Cu²⁺,超氧化物歧化酶中的Zn²⁺、Mn²⁺

2. 参与激素作用:胰岛素含锌,甲状腺素含碘

3. 参与运载传递:铁可载氧,酶的金属部分起传递电子作用

4. 维持核酸代谢:核酸含有Fe、Co、Ni、Cr、Cu、Zn等

污染元素的危害

元素危害最小致死量/10⁻⁶
Be致癌4
Cd气肿、肾炎、高血压,致癌0.3~0.6
Hg脑炎,损害中枢神经及肾脏16
Pb贫血,损害肾脏及神经50
As损害肝、肾及神经,致癌40

17.3 环境污染及其防治

17.3.1 大气污染

大气组成: 恒定组分(N₂ 78.09%、O₂ 20.95%、Ar 0.93%)+ 可变组分(CO₂、H₂O)+ 不定组分(污染物)
颗粒物
SO₂
CO
NOx

硫氧化物的治理

氨法:SO₂ + 2NH₃ + H₂O → (NH₄)₂SO₃
碱法:2NaOH + SO₂ → Na₂SO₃ + H₂O
钙法:2CaCO₃(s) + 2SO₂(g) + O₂(g) → 2CaSO₄(S) + 2CO₂(g)

全球性大气污染

温室效应

CO₂等温室气体吸收地表长波辐射,使能量截留在大气层内。全球平均温度在1990—2100年间预计升高4~5.8℃。

酸雨

主要由SO₂和NOx造成,pH < 5.6。危害土壤、水体、建筑物。世界三大酸雨区:西欧、北美、中国西南部。

臭氧层破坏

氟利昂(CFCl₃、CF₂Cl₂)在紫外线下产生Cl原子,催化破坏O₃。

Cl + O₃ → ClO + O₂ ;ClO + O → Cl + O₂

17.3.2 水体污染

化学污染物主要有:重金属离子(Hg、Cd、Pb等)、氰化物、有机农药(DDT)、多氯联苯等。

废水处理方法:物理法、化学法(沉淀、中和、氧化还原)、物理化学法(吸附、离子交换)、生物法。

17.5 绿色化学

绿色化学

绿色化学(green chemistry)是用化学的技术和方法从根本上消灭污染,不再使用有毒有害物质,不再产生废物,是一门从源头上防止污染的化学。

绿色化学12条原则(精选):
  1. 防止废物的产生优于事后处理
  2. 设计高效益、低毒性的化学产品
  3. 尽量使用可再生资源
  4. 使用高选择性的催化剂
  5. 最大化原子经济性
  6. 使用安全的溶剂和温和条件
  7. 设计可降解的化学产品

绿色化学实例

目前对绿色化学的研究仍处于起始阶段,任重道远,发展绿色化学是化学工作者责无旁贷的历史使命。

思考题

  1. 你的家乡或周围环境是否存在环境污染问题?你认为该如何治理?
  2. 分析你所做过的无机化学制备实验,哪些会造成环境污染?并设计一个绿色化学实验方案。
  3. 我国大气污染的特点是什么?简述防治的基本对策。
  4. 我国出现的酸雨属哪种类型?分布情况?防治的措施有哪些?
  5. 什么是生命必需元素?什么是微量元素?它们有哪些生物功能?